环氧树脂|多官能环氧树脂|耐温环氧树脂

（4）CTBN改性BMI

BMI是一种加成型聚酰亚胺的中间体,分子两端以不饱和马来酰亚胺环为活性端基,具有优异的耐热性、力学性能、介电性能、耐湿热性、抗辐射性等。Shaw等[28]发现CTBN橡胶能明显提高BMI树脂的断裂能Takeda等合成了含有醚键的新型BMI,并且用CTBN对其进行改性研究,发现CTBN与BMI树脂之间不发生反应,但是CTBN可以与BMI固化时所使用的胺类固化剂反应，从而连接到BMI分子主链上,起到增韧作用。

因为CTBN对BMI的增韧方式与以上介绍的热固性树脂不同,所以CTBN中一CN含量的不同所引起的树脂粘接强度的差异显得尤为重要。王超等以CTBN增韧4,4'一双(对一氨基苯甲酰基)二苯醚(DACPE)改性BMI。研究表明CTBN与BMI之间未发生反应,但CTBN与DACPE之间主要是C-C与-NHz发生了反应,起到内增韧作用。提高CTBN的相对分子质量对于高温剪切强度和剥离强度是有利的,而对低温剪切强度的影响却不是很明显。随着-CN基含量的增加,剥离强度和高温剪切强度有明显提高,但对于室温剪切强度的影响不大。用CTBN的相对分子质量在3000左右、-CN基含量在28%~29%、用量为20~30份时,改性的胶黏剂综合性能较好,剥离强度为2.8kN/m,在室温、200、300和350℃时的剪切强度分别为21.8、17.5、5.7和4.0MPa。当CTBN的用量超过40份时,高温剪切强度急剧下降。雷勇等[在4,4'-双马来酰亚胺二苯基甲烷(BMDPM)/3,3'-二烯丙基双酚A(DABPA)的基础上引入CTBN增韧剂和稀释剂,采用先分步预聚、后减压共混的工艺合成了一种热熔性的韧性BMI。实验中随丙烯腈含量的增加,树脂的凝胶时间略有增加,玻璃化转变温度降低,起始热分解温度变化不大,而树脂力学性能存在最大值。其中以丙烯腈含量为25.68%的CTBN使用效果比较好。当CTBN的用量为5份时，改性BMI的综合力学性能比较好,树脂固化后玻璃化转变温度为298℃,起始热失重温度为309℃。胡飞等[32]以N,N-4,4'-二氨基二苯甲烷型BMI、环氧树脂、4,4-二氨基二苯甲烷(DDM)为主要原料,合成了2种以BMI为基体的耐高温胶黏剂,分析了DDM、EP用量对胶黏剂性能的影响。结果表明,2种工艺都采用:mep:mppm-1:1∶0.85时综合性能比较好,在相772BMI同的固化条件下，共熔型体系高温剪切强度(30.07MPa)优于预聚型体系(27.33MPa),但高温冲击强度前者(29.83MPa)不如后者(31.58MPa)。

3.结语

随着树脂基复合材料应用领域的不断拓展,对热固性树脂的特性要求也越来越高，人们希望能在树脂增韧的同时,不会使其耐热性、力学强度和使用性能降低，采用反应性橡胶作为热固性树脂的增韧剂是一大趋势。目前研究较多的是CTBN与多种固化剂和分子结构不同的同类型树脂配合使用,利用各自的分子结构优势提高树脂基体韧性。

CTBN作为热固性树脂增韧剂存在的问题是分子中含有不饱和C-℃双键,较多的双键存在会使增韧后的树脂性能不稳定。因此,选择合适的固化剂，从分子结构上设计、合成新型的树脂与CTBN匹配,使CTBN中的C-℃双键和一CN充分发挥作用,将是今后CTBN增韧改性树脂研究的重点。